聚酰亞胺的知識(shí)普及:
聚酰亞胺是目前綜合性能好的的有機(jī)高分子材料之一,耐高溫達(dá) 400℃以上 ,長期使用溫度范圍-200~300℃,無明顯熔點(diǎn),高絕緣性能,103 赫下介電常數(shù)4.0,介電損耗僅為0.004~0.007,屬F至H級(jí)絕緣材料。
聚酰亞胺是指主鏈上含有酰亞胺環(huán)的一類聚合物,這里面以含有酞酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物最為重要。聚酰亞胺作為一種特種工程材料,現(xiàn)在已經(jīng)是廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、激光等領(lǐng)域。近來,各國都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入 21世紀(jì)有前景的工程塑料之一。聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點(diǎn),不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,其巨大的應(yīng)用前景已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),被稱為是"解決問題的能手",并認(rèn)為"沒有聚酰亞胺就不會(huì)有今天的微電子技術(shù)"。
如今,聚酰亞胺樹脂大體可以分為熱固性樹脂和熱塑性樹脂這兩個(gè)大類。
一、熱塑性聚酰亞胺
熱塑性聚酰亞胺的主鏈上含有亞胺環(huán)和芳香環(huán),具有階梯型的結(jié)構(gòu)。這類聚合物具有良好的耐熱性和抗熱氧化性能,在-200-260℃范圍內(nèi)具有良好的機(jī)械性能、介電和絕緣性能以及耐輻射性能。按所用有機(jī)芳香族四酸二酐單體結(jié)構(gòu)的不同,聚酰亞胺又可分為均苯酐型、醚酐型、酮酐型和氟酐型聚酰亞胺等。
二、熱固性聚酰亞胺
熱固性聚酰亞胺材料按封端劑的不同,主要分為PMR型樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂。雙馬型樹脂的使用溫度一般不超過250℃,而PMR型聚酰亞胺樹脂的使用溫度可達(dá)371℃。上世紀(jì)70年代初,美國NASA的科學(xué)家研究成功簡稱PMR(in situPolymerization of Monomer Reac-etants)的合成熱固性聚酰亞胺材料的技術(shù),利用該技術(shù)開發(fā)出PMR-15樹脂,并將該材料應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域。PMR樹脂具有優(yōu)良的成型加工性能和很好的力學(xué)機(jī)械性能,可在260-288℃的高溫條件下長期使用達(dá)數(shù)千小時(shí),在316℃高溫下仍具有良的機(jī)械性能。由PMR型聚酰亞胺材料制成的復(fù)合材料目前主要應(yīng)用于航空航天飛行器的耐高溫結(jié)構(gòu)部件中。如果使用玻璃(石英)纖維或有機(jī)纖維作為增強(qiáng)材料,這樣就可以可制成既有良介電性能、耐高溫性能又有力學(xué)性能的樹脂復(fù)合材料,這種材料可被廣泛應(yīng)用于電子電力這些高技術(shù)的領(lǐng)域中。
覆銅箔聚酰亞胺玻璃纖維布層壓板(以下簡稱PI板)是 為了適應(yīng)高頻、高耐熱、高可靠性PCB需求而開發(fā)的基材。PI板具有優(yōu)良的耐熱性(Tg大于250℃)、高頻介電性能(50MHz以下,介電常數(shù)為 4.1,介質(zhì)損耗角正切為8×10-3)、機(jī)械性能、電氣性能、耐化學(xué)性及尺寸穩(wěn)定性,是極具市場潛力和發(fā)展前景的商品。為了推進(jìn)我國高頻PCB基材的發(fā) 展的進(jìn)一步推廣應(yīng)用,以下PI板用聚酰亞胺樹脂的性能、發(fā)展及應(yīng)用,聚酰亞胺的改性途徑,PI板的制造過程,PI板的性能,國內(nèi)外發(fā)展情況及UL認(rèn)證PI 板的性能等作一介紹。
目前,制作PI板所用聚酰亞胺樹脂多為馬來酰亞胺樹脂(簡稱BMI),是以雙馬來酰亞胺為活性基團(tuán)的雙官能化合物,其通式為:
60年代末期,由法國羅納-普朗克首先研制出M-331 BMI樹脂及其復(fù)合材料,從此,由BMI單體制備BMI樹脂開始引起愈來愈多人的重視。BMI樹脂具有以下特性。
因此,近20年來,BMI樹脂得到迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用。
70年代初,我國開始BMI的研究工作,當(dāng)初主要針對電氣絕緣材料、砂輪粘合劑、橡膠交聯(lián)劑等應(yīng)用領(lǐng)域。進(jìn)入80年代,隨著新科技、宇航技術(shù)的發(fā)展,我國開始了對BMI復(fù)合材料樹脂基體研究,并取得了一些科研成果。
80年代初,日本將BMI樹脂用于CCL制造;我國于1986年開始,將BMI樹脂應(yīng)用于CCL的研究,由國營第704廠研究所提出并申請立 項(xiàng),1988年該項(xiàng)研究課題由機(jī)電部電科院以國防科學(xué)技術(shù)應(yīng)用基礎(chǔ)研究項(xiàng)目批準(zhǔn)立項(xiàng),經(jīng)過3年努力,于1990年704廠研究所成功地將BMI樹脂應(yīng)用于 CCL制造,研制出TB-73覆銅箔聚酰亞胺玻纖布層壓板,并通過電子部組織的新產(chǎn)品鑒定,產(chǎn)品各項(xiàng)性能達(dá)到美軍標(biāo)MIL-P13949/10A要求,從 而填補(bǔ)了我國耐高溫、高頻電路用PCB基板的技術(shù)空白。
BMI樹脂具有良好的力學(xué)性能和耐熱性 (Tg大于250℃),使用BMI樹脂制作的CCL具有很好的力學(xué)性能、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、耐漏電痕跡性、耐化學(xué)性能、鉆孔時(shí)不出現(xiàn)樹脂玷污 等特性。但BMI樹脂熔點(diǎn)高、溶解性差、成型溫度高、固化物脆性大等缺點(diǎn),使用未改性BMI樹脂制成的CCL,不但制造成本很高,而且板材脆性大、層間粘 接結(jié)性差、抗剝強(qiáng)度低、加工時(shí)易產(chǎn)生裂紋或?qū)娱g分層、固化溫度高、固化性能差(必須進(jìn)行后固化處理),阻礙了BMI樹脂的應(yīng)用和發(fā)展。因此,必須對BMI 樹脂進(jìn)行改性。BMI樹脂改性主要有以下三個(gè)目的:即提高BMI樹脂的韌性;改善工藝性;降低成本。